鉴别丙醛丙酮 丙醛详细资料大全

丙醛详细资料大全  

丙醛，通常情况下是无色易燃液体。有刺激性。溶于水，与乙醇和乙醚混溶。用于制合成树脂、橡胶促进剂和防老剂等。也可用作抗冻剂、润滑剂、脱水剂等。主要由乙烯经羰基合成，也可用重铬酸盐氧化正丙醇或将正丙醇蒸气在高温时通过铜催化剂而制得。

基本介绍

中文名：丙醛英文名：Propionaldehyde别称：正丙醛、甲基乙醛化学式：Ｃ3Ｈ6Ｏ分子量：58.08CAS登录号：123-38-6EINECS登录号：204-623-0熔点：-81沸点：48水溶性：溶于水，可混溶於乙醇、乙醚等多数有机溶剂密度：0.80外观：无色透明液体，有刺激性臭味闪点：-30套用：精细化学品原料、合成树脂、防老剂等安全性描述：S9，S16，S29危险性符号：F（易燃）,I（刺激性）危险性描述：R11，R36/37/38危险品运输编号：UN 1275 3/PG 2化学性质：醛类通性，高温分解，易被氧化稳定性：稳定禁配物：强氧化剂、强碱、强还原剂、氧聚合危害：聚合储存方法：阴凉通风、远离火种、密封隔氧 理化性质,物理性质,化学性质,毒理学数据,生态学数据,分子结构数据,计算化学数据,作用与用途,注意事项,制备,羰基合成法,环氧丙烷异构化法,雷泊一步合成法,丙醛液相氧化法,

理化性质

物理性质

相对蒸气密度（空气=1）：2.0 危规号：32067 危险性类别：第3．2类中闪点易燃液体 UN编号：1275
含量：≥99.5% 分子量：58.08 饱和蒸气压(kPa)：34.4(20℃) 燃烧热(kJ/mol)：1143.0 辛醇/水分配系数的对数值：0.83 折射系数：1.360-1.380 比重：0.800-0.805 最大酸价值：5.0 爆炸上限%(V/V)：21.0 引燃温度(℃)：190 爆炸下限%(V/V)：2.3

化学性质

在紫外光、碘或热的影响下，分解而成二氧化碳和乙烷等。能聚合。用空气、次氯酸盐和重铬酸盐氧化时生成丙酸。用氢还原时生成正丙醇。与过量甲醛作用生成甲基丙烯醛。易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。若遇高热，可发生聚合反应，放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

毒理学数据

急性毒性 LD50：1410mg/kg（大鼠经口）；2460mg/kg（兔经皮） LC50：21800mg/m3（小鼠吸入，2h） 刺激性 家兔经皮：500mg，轻度刺激（开放性刺激试验）。 家兔经眼：41mg，重度刺激。 亚急性与慢性毒性吸入，90ppm，每天6h，共20d，无任何明显的病理改变；浓度为1300ppm，连续6d，可发生肝损害。

生态学数据

生态毒性 EC50：260mg/L（72h）（栅藻）；134mg/L（24h），89mg/L（48h）（水蚤） LC50：>180mg/L（24h）（蓝鳃太阳鱼，静态）；120mg/L（48h），110mg/L（72h），105mg/L（96h）（月银汉鱼，静态） 生物降解性 好氧生物降解（h）：24~168 厌氧生物降解（h）：96~672 非生物降解性空气中光氧化半衰期（h）：3.3~33

分子结构数据

摩尔折射率：16.13 摩尔体积（m3/mol）：75.3 等张比容（90.2K）：160.3 表面张力（dyne/cm）：20.5 极化率（10-24cm3）：6.39

计算化学数据

疏水参数计算参考值（XlogP）:无 氢键供体数量:0 氢键受体数量:1 可旋转化学键数量:1 互变异构体数量:2 拓扑分子极性表面积:17.1 重原子数量:4 表面电荷:0 复杂度:17.2 同位素原子数量:0 确定原子立构中心数量:0 不确定原子立构中心数量:0 确定化学键立构中心数量:0 不确定化学键立构中心数量:0 共价键单元数量:1

作用与用途

丙醛是精细化学品的重要原料，主要用于生产正丙醇、丙酸、三羟甲基乙烷、丙醛肟等中间体，进一步生产醇酸树脂、农药除草剂和杀虫剂、药物眠尔痛和乙噻嗪，还广泛套用于涂料、塑胶、食品、轻纺、饲料、橡胶助剂方面的精细化学品生产。还可作乙烯聚合的链终止剂。

注意事项

安全性描述S9：Keepcontainerinawell-ventilatedplace． 保持容器在一个有良好通风放的场所。 S16：Keepawayfromsourcesofignition-Nosmoking． 远离火源。 S19：Donotemptyintodrains． 不要将残余物倾入排水口。 危险性描述R11：Highly flammable． 高度易燃的。 R36/37/38：Irritating to eyes， respiratory system and skin． 刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。 危险性概述 健康危害：低浓度接触对眼、鼻有刺激性。高浓度接触有麻醉作用，以及引起支气管炎、肺炎、肺水肿。可致眼、皮肤灼伤。易经完整皮肤吸收。 环境危害：对环境有危害。 燃爆危险：该品极度易燃，具刺激性。 急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 消防措施 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。 小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。 大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，全面排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸菸。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、碱类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、还原剂、碱类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 物质毒性 毒性作用试验数据 编号毒性类型测试方法测试对象使用剂量毒性作用 0 急性毒性 吸入 齧齿动物——大鼠 180 gm/m3/4H 1.行为毒性——全身麻醉 1 急性毒性 吸入 成年男性 1 ppm 1.眼毒性——流泪 2 急性毒性 吸入 人类 5500 ppb 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 3 急性毒性 吸入 人类 153 ppm/10M 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 4 急性毒性 吸入 儿童 300 ppb/2H 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——气管、支气管的结构、功能发生变化
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸阻塞
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化 5 急性毒性 口服 大鼠 26 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 6 急性毒性 吸入 大鼠 18 mg/m3/4H 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 7 急性毒性 腹腔注射 大鼠 4 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 8 急性毒性 皮下注射 大鼠 50 mg/kg 1.行为毒性——全身麻醉
2.肝毒性——肝豆状核变性 9 急性毒性 口服 小鼠 13900 ug/kg 1.行为毒性——嗜睡
2.皮肤和附属档案毒性——毛发变化
3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降 10 急性毒性 吸入 小鼠 66 ppm/6H 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 11 急性毒性 腹腔注射 小鼠 9008 ug/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 12 急性毒性 皮下注射 小鼠 30 mg/kg 1.行为毒性——全身麻醉
2.肝毒性——肝豆状核变性 13 急性毒性 吸入 猫 1570 mg/m3/2H 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 14 急性毒性 静脉注射 猫 15 mg/kg 1.血液毒性——其他变化 15 急性毒性 口服 兔 7 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 16 急性毒性 吸入 兔 24 mg/m3/6H 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——气管、支气管的结构、功能发生变化
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺气肿
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水肿 17 急性毒性 皮肤表面 兔 200 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 18 急性毒性 皮下注射 兔 250 mg/kg 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困难 19 急性毒性 吸入 豚鼠 24 mg/m3/6H 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——气管、支气管的结构、功能发生变化
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺气肿
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水肿 20 急性毒性 皮下注射 豚鼠 178 ug/kg 1.行为毒性——惊厥或癫痫发作阈值受到影响
2.心脏毒性——其他变化
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困难 21 急性毒性 吸入 仓鼠 1000 ppm/10M 1.眼毒性——流泪
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水肿
3.胃肠道毒性——唾液腺的结构或功能发生变化 22 急性毒性 口服 哺乳动物 10 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 23 急性毒性 未报告 哺乳动物 45 mg/kg 详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值 24 慢性毒性 口服 大鼠 113 mg/kg/45D-I 1.肝毒性——其他变化
2.生化毒性——抑制或诱导过氧化氢酶
3.生化毒性——抑制或诱导其他酶 25 慢性毒性 吸入 大鼠 4 ppm/6H/62D-I 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化
2.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降
3.慢性病相关毒性——死亡 26 慢性毒性 吸入 大鼠 4900 ppb/6H/13W-I 1.嗅觉毒性——未报告
2.内分泌毒性——肾上腺重量发生变化
3.慢性病相关毒性——死亡 27 慢性毒性 吸入 大鼠 510 ug/m3/24H/9W-C 1.肾、输尿管和膀胱毒性——尿中成分发生变化
2.血液毒性——白细胞计数发生变化
3.营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降 28 慢性毒性 吸入 大鼠 3 ppm/6H/3W-I 1.嗅觉毒性——未报告
2.内分泌毒性——脾脏重量发生变化 29 慢性毒性 吸入 狗 3700 ppb/8H/6W-I 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——气管、支气管的结构、功能发生变化 30 慢性毒性 吸入 猴 3700 ppb/8H/6W-I 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——气管、支气管的结构、功能发生变化
2.慢性病相关毒性——死亡 31 慢性毒性 吸入 兔 4900 ppb/6H/13W-I 1.嗅觉毒性——未报告
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量发生变化 32 慢性毒性 吸入 仓鼠 4900 ppb/6H/13W-I 1.嗅觉毒性——未报告
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量发生变化 33 慢性毒性 吸入 仓鼠 4 ppm/7H/52W-I 1.大脑毒性——脑重量发生变化
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量发生变化
3.肝毒性——肝重量发生变化 34 眼部毒性 入眼 人类 500 ppb/12M 35 眼部毒性 皮肤表面 兔 5 mg 作用严重 36 眼部毒性 皮肤表面 兔 2 mg/24H 作用严重 37 眼部毒性 入眼 兔 1 mg 作用严重 38 眼部毒性 入眼 兔 50 ug/24H 作用严重 39 突变毒性 鼠伤寒沙门氏菌 50 ug/plate 40 突变毒性 鼠伤寒沙门氏菌 50 ug/plate 41 突变毒性 大肠杆菌 286 nmol/L 42 突变毒性 口服 黑腹果蝇 5 mmol/L 43 突变毒性 肠外 黑腹果蝇 3 mmol/L 44 突变毒性 人类细胞 30 umol/L 45 突变毒性 人类成纤维细胞 100 umol/L 46 突变毒性 人类淋巴细胞 5 umol/L 47 突变毒性 人类成纤维细胞 200 nmol/L 48 突变毒性 大鼠细胞 30 mmol/L 49 突变毒性 腹腔注射 大鼠 500 ug/kg 50 突变毒性 腹腔注射 大鼠 500 ug/kg 51 突变毒性 仓鼠卵巢 10 umol/L 52 突变毒性 仓鼠肺 500 nmol/L 53 突变毒性 哺乳动物淋巴细胞 58 gm/L/3H 54 突变毒性 哺乳动物淋巴细胞 80 umol/L 55 生殖毒性 口服 大鼠 840 mg/kg,multigeneration 1.生殖毒性——新生儿体重增加量减少 56 生殖毒性 静脉注射 兔 6 mg/kg，雌性受孕 9 天后 1.生殖毒性——植入后死亡率增加

制备

羰基合成法

由乙烯与一氧化碳、氢气经一步反应而成。最初以羰基钴为催化剂，在高压（14.7-19.6MPa）下进行。后来发展了以铑膦络合物为催化剂的合成法，反应温度100℃，压力1.27-1.47MPa。该法无异构体产生，分离简便。

环氧丙烷异构化法

1,2-环氧丙烷在铬钒催化剂存在下经气相异构化而得。此外，尚有丙醇氧化法及丙烯醛加氢法等。丙烯以氯化钯为催化剂直接氧化生产丙酮时的0.5-1.5%的副产品丙醛，当提高催化剂中氯化钯含量的反应温度时，丙醛副产的比例可增大到50%。

雷泊一步合成法

雷泊一步合成法是以乙烯、一氧化碳和水为原料，在催化剂作用下反应，一步直接生成丙酸。该合成方法又分为高压法和低压法，但是由于低压法至今尚未实现工业化，只有德国巴斯夫(BASF)高压法用于工业生产。雷泊高压一步合成法工艺过程仅为反应、分离、产品精制三部分，工艺流程较短、原料消耗少、产品成本较低，这是该法的最大优势。但此法需高压高温，又有水存在，设备腐蚀严重，不仅设备制造和维修费高，而且操作相当困难，所以开工率较低，至今未能得以推广。

丙醛液相氧化法

丙醛在空气或其它氧化剂存在下很容易氧化成丙酸，因此丙醛液相氧化法生产丙酸反应条件温和、转化率和选择性都比较高、腐蚀性轻且不需高压设备，自美国联碳公司于1975年建成丙醛丙酸生产装置后，在世界各地迅速得到推广，已成为生产丙酸的主要方法。此路线又可细分为有无催化剂、使用氧气或空气进行氧化等几种情况。由于不用催化剂的各项指标与用催化剂的基本相同，但减少了催化剂配置和回收系统，更利于工业生产。至于使用氧气氧化还是使用空气氧化，虽然直接使用空气氧化无氧气供应问题，但与氧气相比，空气用量大大增加，除需要大功率空压机外，氧化塔和尾气冷凝吸收系统的设备都须增大，尾气中丙醛、丙酸损失量也相应增加。因此一般情况下，最好采用氧气氧化以减少气量和损失量。同时采用氧化塔顶通氮气，自动检测控制尾气中氧含量在安全范围内，纯氧氧化是安全的。因此，丙酸生产以采用丙醛无催化剂液相纯氧氧化的工艺技术路线较先进。我国由原化工部北京化工研究院和原化工部第六设计院共同开发的丙酸工艺技术路线即为此工艺技术路线，国内开发技术单位产品消耗指标已基本达到美国联碳公司的消耗指标，已基本达到当前世界的先进水平。