华东理工大学实现平面型共轭树枝状化合物的合成

华东理工大学化学与分子工程学院和费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心刘培念课题组在表面精准合成化学研究方向获重要突破，实现了平面型共轭树枝状化合物的首例合成。该研究成果近日发表于《自然-通讯》。

树枝状化合物代表着一类独特的纳米尺寸大分子，具有高度支化和均一的结构，展现出各种各样的树枝化效应，已被广泛应用于诸多领域。迄今为止，在溶液中已合成出上千种树枝状化合物，但由于能量最低原理，树枝状大分子在三维空间伸展成球状结构，不可能生成具有更好共轭性和明确构型的平面结构。

为此，研究人员利用该课题组所发展的“外源性催化剂策略”，使用钯原子为催化剂，在Au(111)表面上实现了一分子芳基溴化物与两分子异氰的新型发散型交叉偶联反应（A+2B→A-2B型新反应模式，一步生成两个共价键），并具有很高的反应活性和选择性。需要强调的是，在溶液中，这芳基对一分子异腈加成所得的自由基中间体由于缺乏基底表面的吸附保护，容易与环境分子反应而淬灭。所以，这一反应在溶液中不能进行。

基于所发展的表面发散交叉偶联反应，该研究人员利用表面作为模板进行限域催化反应，首次实现了平面型树枝状大分子的合成，成功地制备了具有四个、八个和十二个异氰化物衍生分支的平面树枝状大分子。它们是一种超高程度的π聚集体，具有优异的平面共轭性。

专家表示，这项研究所建立的平面共轭树枝状大分子的高选择性合成方法为其他各种平面树状大分子及相关共轭大分子系统的表面合成开辟了路径。

据悉，该研究成果的第一作者为青年教师李登远博士，论文的理论计算方法由博士生李世文完成，华东理工大学是唯一完成单位，并得到了田禾院士领衔的创新研究群体、上海市科技重大专项的资助。